Clément PRAUD, doctorant au sein de l’équipe MIMM, soutiendra sa thèse intitulée « Développement et évaluation de méthodes de RMN 2D ultrarapides pour l’analyse de mélanges métaboliques hyperpolarisés par PDN et à l’équilibre thermique » le Jeudi 14 Décembre 2023 à 10h au Laboratoire CEISAM en salle Marie Curie.
Résumé
La spectroscopie RMN hyperpolarisée du 13C en abondance naturelle, basée sur la polarisation dynamique nucléaire (PDN) suivie d’une dissolution, fournit des spectres riches, sensibles et répétables de mélanges complexes. Néanmoins, le gain de sensibilité RMN s’accompagne de nouveaux défis, comme le chevauchement des pics et la difficulté d’attribuer les signaux 13C hyperpolarisés. La RMN 2D ultrarapide (UF) offre un moyen unique d’acquérir des cartes de corrélations 2D d’échantillons hyperpolarisés, en un seul scan et en moins de 100 ms. Une séquence d’impulsions « UF long-range HETCOR » a été soigneusement optimisée afin d’enregistrer des informations de corrélation reliant des carbones quaternaires à des protons via des couplages scalaires longue distance, offrant des informations structurales et une aide à l’attribution des signaux. Dans le cadre de l’analyse de mélanges de métabolites, nous avons montré qu’il était possible d’acquérir les signaux de molécules en abondance naturelle et hyperpolarisée par PDN. Les limites de quantification de la méthode ont été obtenues entre 1 et 50 mM, avant dissolution, ainsi qu’une répétabilité de 10% et une bonne linéarité (R² ≥ 0.90). La comparaison de deux solvants utilisés en PDN par dissolution est réalisée et les perspectives de la méthode sont discutées. En parallèle, les performances d’une séquence UF COSY sur plusieurs spectromètres du CEISAM sont investiguées et les limites de quantification de ces expériences sont rapportées
Mots clés
Spectroscopie RMN liquide, séquences d’impulsions, Polarisation Dynamique Nucléaire, analyse de mélanges, métabolites, évaluation de méthodes